首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   415篇
  免费   8篇
  国内免费   114篇
化学   416篇
晶体学   1篇
力学   17篇
综合类   2篇
数学   3篇
物理学   98篇
  2023年   1篇
  2022年   6篇
  2021年   7篇
  2020年   5篇
  2019年   7篇
  2018年   4篇
  2017年   8篇
  2016年   7篇
  2015年   4篇
  2014年   13篇
  2013年   14篇
  2012年   17篇
  2011年   12篇
  2010年   15篇
  2009年   30篇
  2008年   29篇
  2007年   21篇
  2006年   43篇
  2005年   29篇
  2004年   35篇
  2003年   30篇
  2002年   17篇
  2001年   20篇
  2000年   20篇
  1999年   25篇
  1998年   13篇
  1997年   18篇
  1996年   11篇
  1995年   10篇
  1994年   16篇
  1993年   24篇
  1992年   10篇
  1991年   9篇
  1990年   7篇
排序方式: 共有537条查询结果,搜索用时 15 毫秒
521.
重金属污染环境后难以自然降解或无害化,进入有机体后有较强的生物蓄积性,会对环境安全和人类健康造成巨大威胁;此外,有些高毒重金属离子还可作为蓄意投毒、威胁恐吓的恐怖剂。因此,对环境中的重金属离子实现快速、现场检测尤为重要。传统仪器检测方法前处理复杂、成本高、操作需要专业人员,现场应用受限。近年来随着技术的发展和新材料的应用,荧光传感器的灵敏度、便携性及成本等均得到较大改进。其中,基于核酸适配体捕获的荧光传感技术在重金属特异性识别方面更是得到广泛开发和应用。该文从标记型、非标记型及纳米材料辅助等方向,综述了核酸适配体-荧光传感技术在重金属检测领域的应用,以期为重金属的现场快速检测提供思路。  相似文献   
522.
常压电离质谱技术(Ambient ionization mass spectrometry,AIMS)以其敞开式环境、简便操作、原位、实时、高通量等优势,成为公共安全化学毒物检测领域的研究热点。该文基于文献计量分析,简要概述了AIMS的分类、发展趋势及其在公共安全化学毒物检测领域的发展现状,重点从检测灵敏度、样品前处理兼容性以及现场检测的小型化质谱适配性等方面,归类总结了AIMS在毒品、爆炸物、化学战剂和生物毒素等分析检测方面的应用特点,最后对其技术特点及未来发展待解决问题等进行了评述,为相关领域研究人员提供有益参考。  相似文献   
523.
基于对已报道的CCR4拮抗剂的构效关系分析, 设计并合成了一系列哌嗪嘧啶类化合物. 采用细胞趋化抑制实验测试了合成化合物的体外活性, 其中化合物8a的活性优于目前报道的活性最好的化合物BMS-397; 在小鼠鼻炎模型中, 化合物8a以极低的剂量达到了布地奈德(鼻炎临床治疗药物)的治疗效果. 采用毛细管电泳法测得化合物8a与CCR4 N端40肽的结合常数为(3.6179±0.5976)×104 L/mol.  相似文献   
524.
为测试在体EPR牙齿辐射剂量测量专用磁场装置,开展了初步性能试验. 针对扫描磁场非线性造成谱线的畸变情况,对在体EPR专用磁场装置性能进行了改进,给出了一种校正扫描磁场非线性的实现方法,通过对扫描磁场驱动电流进行反向刻度校正,可有效改善EPR谱线的畸变情况. 初步试验进一步证明了水平磁场在体测量方案的可行性,磁场装置性能的改进为实现X波段EPR辐射剂量在体测量向实际应用奠定基础.  相似文献   
525.
研究了用甲酸铵催化转移氢化法(AF-CTH)对不同类型肽中的芳香硝基的还原行为, 这些肽类化合物包括促黑激素(MSH: 四肽)、促黄体素释放激素(LHRH: 十肽)和强腓肽(十七肽)的类似物. 用HPLC对还原过程进行了跟踪监测, 结果显示, 除含对氯苯丙氨酸残基的LHRH类似物因发生脱氯副反应不适合用AF-CTH还原外, 其余序列还原过程中均无明显副反应发生, 硝基几乎定量地转化成为相应的氨基, 实现了对氨基苯丙氨酸向肽链的间接引入. 另外发现, 硝基还原所需的时间与肽链长度有关, 肽链越长, 还原所需时间越长, 但与其在序列中的位置关系不明显.  相似文献   
526.
二维接力-HOHAHA和NOE差谱法测定甙类化合物的结构   总被引:1,自引:0,他引:1  
该文提出一种新的二维接力-HOHAHA实验方法.研究结果表明,该方法可用于从高度重迭的谱图中分离出各个糖体的1H NMR信号,并且与NOE差谱实验相结合可以用于测定甙类化合物中糖体间和糖体与甙元间的连接位置.本方法以1H NMR为基础,故其灵敏度比以13C NMR为基础的甙化位移方法高得多.  相似文献   
527.
采用向关键中间体7a-(2, 4-二氯苯基)-3-苯基-2, 3, 4, 6, 7, 7a-六氢-5H-吡咯并[2, 1-b]- 唑-5-酮(化合物1)引入一个已知手性中心的策略,通过2D 1H-1H COSY谱和1D NOESY谱对化合物1和手性化合物α-[(2-甲基-3-氯苄基)氨甲酰基甲基]-γ-(2, 4-二氯苯-基)-N-{[3-(哌啶-1-基)丙基]氨甲酰基甲基}-γ-内酰胺(化合物2)的立体化学进行了研究.该方法对这类手性γ-内酰胺类化合物绝对构型的确定具有准确、方便、简单、快捷的特点.  相似文献   
528.
毛细管凝胶电泳法测定硫代寡核苷酸药物癌泰得的含量   总被引:5,自引:0,他引:5  
杨秉呼  孙偶君  张敏丽  王升启 《色谱》2004,22(3):202-205
癌泰得为20碱基的抑制端粒酶催化亚基hTERT的硫代反义寡核苷酸,体内、体外抗肿瘤活性评价显示其有较好的抗肿瘤活性。采用固相合成仪分别制备了癌泰得及与其碱基百分组成基本相同的硫代寡核苷酸内标,并使用制备型阴离子交换色谱和反相高效液相色谱进行纯化。采用毛细管凝胶电泳仪和单链DNA分离试剂盒测定了癌泰得的含量。所用毛细管规格为内径100 μm,总长31 cm,有效长度20 cm;电动进样,进样电压-10 kV,进样时间1 s;分离电压-12.4 kV;柱体温度40 ℃;样品储存温度为30 ℃;缓冲溶液为pH  相似文献   
529.
聚酰胺-胺(PAMAM)树状大分子对甲氨蝶呤的包合及缓释研究   总被引:3,自引:0,他引:3  
以甲氨蝶呤(MTX)为模型药物,研究了G5.0PAMAM树状大分子对其包合和释放,并用13CNMR对PAMAM-MTX包合物进行了表征.UV-Vis研究结果表明,1个G5.0PAMAM树状大分子能包合27个MTX分子,体外释放研究表明,在37℃,pH=7.4的10mmol/LTris-HCl缓冲溶液中G5.0PAMAM树状大分子对MTX具有明显的缓释作用.  相似文献   
530.
电化学发光免疫传感器检测甲磺隆的研究   总被引:5,自引:0,他引:5  
电化学发光 ( Electrochemiluminescence,ECL)分析是对电极施加一定的电压进行电化学反应 ,反应的产物之间或与体系中某种组分发生化学发光 ,用普通光学手段测量发光光谱和强度从而对物质进行痕量分析的一种方法 .与其它检测方法相比 ,它具有一些明显的优势 :标记物的检出限低 ( 2 0 0fmol/L ) ;动力学范围宽达 6个数量级 ;标记物比大多数化学发光标记物稳定 ;由于是电促发光 ,只有靠近电极表面的带有标记物的部分才能被检测到 ,所以分离或非分离体系均可应用此方法 .电化学发光常用的标记试剂分子是联吡啶钌 [Ru( bpy) 2 + 3].Ru( bpy) …  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号